2.2 鉬酸銨分光光度法測(cè)定總磷的相關(guān)問(wèn)題
在總磷的測(cè)定方法中，鉬酸銨分光光度法（GBI1893-1989）是最常用的方法。該方法在實(shí)際工作中存在的問(wèn)題及相應(yīng)的改進(jìn)方法尤其值得環(huán)境監(jiān)測(cè)人員注意，以便在今后的工作中解決問(wèn)題，提高效率。
2.2.1 水樣PH值的調(diào)節(jié)
二氯化銨分光光度法用于測(cè)量總磷。消解法有過(guò)硫酸鉀消解法、硝酸-硫酸消解法、硝酸、高氯酸消解法三種消解法，其中，過(guò)硫酸鉀消解法消解樣品徹底，重現(xiàn)性、精密度和準(zhǔn)確度均高于其他兩種方法。通常水樣采集后需要加入硫酸保存，因此在用過(guò)硫酸鉀消解前應(yīng)將水樣調(diào)至中性。但通過(guò)比較pH值對(duì)不同消解方式的影響得出結(jié)論：用過(guò)硫酸鉀消解，調(diào)節(jié)pH值與不調(diào)節(jié)pH值的結(jié)果無(wú)顯著差異；而另外兩種消解通常需要調(diào)整pH值，否則會(huì)造成較大的誤差。

2.2.2 地表水自然沉降時(shí)間的影響
由于沉積物中吸附了大量的有機(jī)磷和無(wú)機(jī)磷，沉積物含量的高低直接影響地表水中總磷的測(cè)量結(jié)果。泥沙受重力作用自然沉降，在不同的自然沉降時(shí)間取樣，泥沙含量不同，分析結(jié)果也不同。
實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：自然沉降時(shí)間逐漸延長(zhǎng)，總磷測(cè)定結(jié)果逐漸下降；沉積物磷含量中總磷貢獻(xiàn)主要；量可忽略不計(jì)：地表水中溶解的磷酸鹽濃度不高，變化不明顯。
由于自然沉降時(shí)間對(duì)地表水總磷的測(cè)定有重要影響，如果采樣后自然沉降時(shí)間不一致，勢(shì)必會(huì)導(dǎo)致同時(shí)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的不可比性。目前，有關(guān)部門(mén)在測(cè)定地表水中總磷時(shí)，對(duì)自然沉降時(shí)間已經(jīng)形成了統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)。應(yīng)分離出固體（如沉淀物等）。分離方法如下：將采集的水樣搖勻后倒入圓柱形玻璃容器中，靜置30分鐘，將不含沉淀固體但含有懸浮物的水樣轉(zhuǎn)移至樣品容器中，加入防腐劑。
2.2.3 高濃度總磷的測(cè)定
在環(huán)境監(jiān)測(cè)中，比色法測(cè)定總磷有時(shí)會(huì)因取樣過(guò)多，使磷含量超過(guò)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)（30μg）而導(dǎo)致分析失敗。在這種情況下，《水與廢水監(jiān)測(cè)與分析方法（第四版）》中要求，水樣必須經(jīng)過(guò)稀釋、消解、再展開(kāi)。該方法不僅費(fèi)時(shí)費(fèi)力，而且不利于樣品的批量連續(xù)分析測(cè)定。都改進(jìn)了高濃度總磷的測(cè)定方法，認(rèn)為采用曲線(xiàn)延伸法和顯色稀釋法可以簡(jiǎn)化水和廢水中高濃度總磷的測(cè)定。在《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法（第四版）》中，由于酸式鹽、鉀銻酸鉀、抗壞血酸與磷發(fā)生反應(yīng)的量約為70μg，曲線(xiàn)延長(zhǎng)法只能延長(zhǎng)標(biāo)定的最高點(diǎn)曲線(xiàn)為60.0μg，測(cè)定上限由0.6mg/L擴(kuò)大到1.2mg/L。當(dāng)顯色液中磷含量低于60.0μg時(shí)，可代入膨脹曲線(xiàn)直接計(jì)算。顯色稀釋法是當(dāng)水樣的磷含量在30.0～60.0之間時(shí)，顯色后進(jìn)行定量稀釋?zhuān)瑢⑾♂尯蟮臏y(cè)定結(jié)果乘以相應(yīng)的倍數(shù)，即得樣品的實(shí)際值。如果磷含量大于60.0μg或水中有機(jī)物含量高，曲線(xiàn)延伸法和顯色稀釋法會(huì)因反應(yīng)不完全而產(chǎn)生較大誤差。
2.2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的消解
用過(guò)硫酸鉀消解時(shí)，總磷標(biāo)準(zhǔn)溶液消解后和未消解時(shí)所畫(huà)的清晰的線(xiàn)，即工作曲線(xiàn)與標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)無(wú)明顯差異。因此，總磷標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的高溫高壓過(guò)硫酸鉀消解操作步驟可省略，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)可代替上述曲線(xiàn)。
2.2.5 去除濁度干擾
廢水和河水樣品大多是渾濁的，這對(duì)總磷的測(cè)量結(jié)果有嚴(yán)重的影響。一般采用濁度和色度補(bǔ)償法（簡(jiǎn)稱(chēng)補(bǔ)償法）去除。具體步驟是：取2份相同的將樣品消解，取一份消解液定容并用銨酸顯色，另一份定容后加入3mL濁度色補(bǔ)償液中分別測(cè)定吸光度，兩者相減得到實(shí)際水樣。
如果水樣僅受到濁度的影響，也可以采用消解液過(guò)濾（簡(jiǎn)稱(chēng)過(guò)濾）和離心分離的方法去除，以減少補(bǔ)償法帶來(lái)的樣品體積和工作量的增加。
過(guò)濾法是將樣品消解后的消解液用中速濾紙過(guò)濾至50mL比色管中，洗滌比色管和濾紙，定容后顯色和光譜測(cè)定。由于濾紙?jiān)谶^(guò)濾時(shí)吸收了部分磷，故需同時(shí)做空白試驗(yàn)，以消除這部分誤差。
離心法是消化液顯色15分鐘后，將顯色液轉(zhuǎn)移至50mL離心管中，離心后取上清液測(cè)定吸光度。李曉茹比較了這三種去除濁度干擾的方法，發(fā)現(xiàn)過(guò)濾和離心的結(jié)果也比較滿(mǎn)意。
2.2.6 溫度對(duì)顯色時(shí)間及最大顯色持續(xù)時(shí)間的影響
不同溫度條件對(duì)不同濃度水樣的顯色時(shí)間和最大顯色持續(xù)時(shí)間有一定的影響。等人通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，隨著溫度升高，顯色時(shí)間縮短，最大顯色持續(xù)時(shí)間也不斷縮短。顯色液濃度越高，顯色時(shí)間越短，褪色速度越快。最佳顯色溫度為15°C-25°C，顯色時(shí)間為15分鐘左右。顯色后，盡量在20分鐘內(nèi)完成比色定量。
2.2.7 試劑儲(chǔ)存
鹽穩(wěn)定性試驗(yàn)表明，鉬鹽溶液在棕色瓶中4℃保存，至少可穩(wěn)定6個(gè)月。由于抗壞血酸溶液不穩(wěn)定，易被空氣中的氧氣氧化而變質(zhì)，所以最好立即使用，否則需要冷藏保存。此外，抗壞血酸溶液中微量銅的存在引起氧化黃變，加入EDTA、甲酸/醋酸可延長(zhǎng)溶液的有效使用時(shí)間
3 總結(jié)
總磷的檢測(cè)方法很多，各有優(yōu)缺點(diǎn)。目前規(guī)定了鉬酸銨分光光度法測(cè)定總磷，只有掌握了這種方法，才能避免錯(cuò)誤，提供準(zhǔn)確的分析數(shù)據(jù)。在此基礎(chǔ)上，我們也期待有更好的發(fā)展前景和更高精密度、準(zhǔn)確度的檢測(cè)方法的出現(xiàn)。